制冷劑（圖1-11）主要經歷了最古老簡單的制冷劑冰、深井水等天然冷源。第一代制冷劑為空氣、二氧化碳、乙醚等作為壓縮式制冷機的制冷劑。第二代制冷劑以872年英籍美國人波義耳發明的以氨為制冷劑作為代表。第三代制冷劑從20世紀30年代，以美國杜邦公司研發的氟利昂系列制冷劑為代表。直到20世紀70年代發現由于大量使用氟利昂

（氯氟烴、CFCs）致使大氣中的臭氧層被破壞，從而導致地球上的生物遭受紫外線的損壞，同時造成溫室效應。日前，多數企業已采用R600a等更環保的制冷劑。